發布日期:2022-04-01 08:52 瀏覽次數:次
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研究無堿速凝劑的性能。
(1)無堿速凝劑摻量對凝結時間的影響。
一般來說,水泥凝結時間隨著凝劑混合量的增加而縮短。選用基準水泥,研究了無堿速凝劑混合量對水泥凝結時間的影響,結果見表1。從表1可以看出,無堿速凝劑與水泥混合時,凝結時間隨著混合量的增加而縮短。當無堿速凝劑混合量為4%時,初凝時間超過5min,終凝結時間超過12min,不符合標準要求。速凝劑混合量增加,凝結時間越短。
無堿速凝劑的促凝機制。
(1)堿速凝劑的促凝機制。
堿性速凝劑的速凝機理主要是堿金屬(主要是NaOH)含量高,溶解后釋放大量強堿性氫氧化物,由于硅酸鹽和鋁酸鹽在強堿溶液中易溶,其溶液濃度隨pH值的增加而開始增加,因此堿性速凝劑可促進水泥礦物的水化,特別是C3S和C3A,同時形成不溶性鈣鹽或氫氧化鈣,釋放大量的水化熱。水泥石膏和水泥礦物初始水化Ca2+和加入Alo2-化合物迅速產生大量水化鋁酸鈣晶體,骨架產物增加,Ca2+濃度降低,C3S溶液界面濃度差,C3S表面離子將繼續進入溶液,C3S初始水化膜和雙層阻礙水化作用減弱或,誘導期縮短或消失,C3S迅速水化。Naalo2溶于水放熱,水化鋁酸鈣結晶放熱快,C3S水化放熱快。這些放熱反應結合在一起,使水泥漿體溫度急劇升高,進一步促進水泥水化反應的發展。
(2)無堿速凝劑促凝機理。
無堿速凝劑的促凝機理不同于有堿速凝劑。無堿速凝劑的加入促進了C3S和C3A的水化,達到了促凝效果。
與無堿速凝劑混合的水泥漿在水化早期產生大量的Alo2-和SO42-。速凝劑中的R-(負離子,主要是SO42-)和SO42-可以消耗部分Ca2+,Al3+可以消耗部分OH-離子,降低Ca(OH)2的結晶能壘,使C3S表面的雙電層難以形成;由于Ca2+的消耗,C-S-H的C/S值小,滲透性增加,水可以通過C-S-H擴散到C3S內部,產品容易遷移到C-S-H外部。在上述兩個原因的共同作用下,C3S的誘導期消失;速凝劑中的有機物可以降低AFT的核勢壘,反應產生的次生石膏可以與C3A發生反應,并在整個水泥漿中迅速沉淀大量的AFT,從而加速C3A的水化[2][3]。同時,速凝劑中的有機物可以加速C3S的水化反應。C3S的快速水化和放熱,C3A的快速水化和放熱,以及水化產物的快速結晶和放熱。這些放熱反應結合在一起,使水泥漿的溫度急劇升高,進一步促進水泥水化反應的發展;水化產物的形成結合了大量的游離水,使水泥迅速失去流動性。鈣礬石晶體形狀短,隨機取向,無序分布在整個硬化體空間。鈣礬石空間網格周圍填充了大量的水化硅酸鈣凝膠。同時,水化產物的結晶不斷生長,相互交錯,形成緊密的網絡結構,使水泥漿迅速凝結硬化,并與硅酸鹽礦物水化后產生的C-S-H凝膠相結合,大大提高了水泥硬化漿的密實度[4]。
硬化混凝土耐軟水侵蝕。
(一)軟水侵蝕及評價方法。
溶解性侵蝕(簡稱溶解性侵蝕),又稱軟水侵蝕,是由于水泥石中決定結晶強度的化合物被溶解沉淀而產生的。溶解性腐蝕可降低液相石灰濃度,導致水泥水化產物分解,增加混凝土孔隙率,降低強度。一般情況下,混凝土的溶解性腐蝕相當緩慢,但當水質很軟,離子含量低,水處于流動狀態時,混凝土的溶解性腐蝕率明顯加快。
軟水對混凝土的侵蝕和破壞主要有兩種形式,一種是壓力水作用下的滲透和腐蝕,另一種是流動水對混凝土表面的接觸和腐蝕。[5]減緩滲透和腐蝕過程**的方法是澆筑密實、孔隙較少的混凝土,使環境水難以在混凝土縫隙中形成滲流或滲流,經過一定時間后產生自愈效果。對于接觸和腐蝕,混凝土表面層是由于環境水的作用而首先被腐蝕破壞的。混凝土表面致密,內部混凝土可有足夠的Ca2+,OH離子不斷補充混凝土表面水泥石因腐蝕而流失的Ca2+、OH離子和混凝土表面水泥石的剝落。在流動的水中,溶蝕失去Ca2+,OH離子是不可避免的。
武漢大學對水工混凝土的耐軟水侵蝕性進行了模擬試驗研究[6],用模擬加速試驗裝置評價混凝土的耐軟水侵蝕性,用攪拌機攪拌水模擬水流。用砂漿試件代替混凝土試件,尺寸為100mm×35mm×8mm,用支架固定在水中。試驗用水為去離子水,每3天更換一次。更換水時,對腐蝕水進行取樣和化學分析。根據實際工程中混凝土表面的腐蝕破壞情況,選擇試件的質量損失、總鹽溶解量和CaO溶解量來評價混凝土表面的腐蝕特性。
(2)摻堿速凝劑硬化混凝土,耐軟水侵蝕。
隧道初始支護采用堿速凝劑,原開挖面滲水量大。噴涂支護完成后,仍有水不斷滲水,在滲水路線處產生大量白色晶體。經分析,其主要成分為Ca2CO3,含量占95%,堿含量(以Na+計)占3%。原因是硬化混凝土中大量Na+溶出導致混凝土內部離子環境失衡,Ca(OH)2溶出大量,遇空氣反應沉淀。大量晶體沉淀降低了原混凝土的結構強度。同時,在排水孔內積聚容易造成透水管道堵塞,破壞隧道防水層水壓過高,造成漏水。
(3)混合無堿速凝劑硬化混凝土,耐軟水侵蝕。
使用無堿速凝劑未發現5.2條所述現象。
(4)試驗比較。
膠砂試件采用堿無堿速凝劑制成。標準養護3d后,用30d軟水浸泡,每3d更換一次去離子水,進行質量損失比較試驗。同時,成型試件標準養護28d鉆芯,加工成φ100mm×50mm圓柱體試件,真空飽水后測試初始電阻。試驗結果如下。